《水俣公约》:远离自古绵延的剧毒物——汞

2019-8-24 15:35:18



【导读】 《水俣公约》的目标主要是为了保护人体健康和环境免受汞和汞化合物人为排放和释放的危害。

我们是国家环境保护汞污染防治工程技术中心,是环保部批的一个以汞为主的工程技术中心。我们单位是工程技术中心的依托单位,我今天主要针对《水俣公约》、主要的添汞产品,给大家做一个详细的介绍。

报告主要分四个部分,第一部分介绍汞和主要的添汞产品,第二部分介绍水俣公约,第三部分介绍公约中针对添汞产品的规定和要求,最后是主要介绍生活中公众参与去减少汞污染。


>>历史上的汞

首先我介绍一下汞,汞也叫水银,《本草纲目》里记载,说“其状如水,似银”,所以叫水银。英文元素符号是Hg,源自于一个希腊文,有两个词根Hydro和argyros,分别是水和银,组成了水银的英文元素符号。根据我们查阅的记载,我国用汞的历史可以追溯到5000年以前,比希腊和罗马还要早一千多年,这里摘录了从春秋战国时期的丹砂,炼丹术,还有医学方面一些记载。秦始皇陵地宫深处也有水银,在宋代和明代也分别有关于炼汞技术和设备的记载。我国古代用汞的历史,每个朝代都有记载,历史时间很长。


添汞产品




我国主要的用汞工艺是VCM生产,主要的添汞产品有:

①温度计和血压计,由于汞有液态性、扩散性、附着性和体积的膨胀性的特点,可以做体温计和血压计。

②利用汞的高比重和它的导电性与流动性可以做继电器。

③荧光灯等,利用汞蒸气在电弧中能够导电并辐射出高强度的可见光和紫外光这个性能可以做光源。

④利用汞的大密度和它的低蒸汽压性能,可以做气压计和压力计。

⑤汞对热中子较高的截获性和良好的导热性,用做核反应的防护和冷却的介质。

⑥与少量铜银锌,做成锡汞齐合金,进入牙后发生汞齐化反应,做为牙科的补牙材料。


前面提到过VCM,这里简单介绍一下。氯化汞用做催化剂,化学反应里不改变本身质量,但能提高化学反应速率的物质。世界上大多数的的pvc生产用的催化剂都是以天然气和石油为原料做的,我国是主要以煤为原料,所以必须使用电石法生产,所以才会用到这个工艺。

温度计里面为什么会用汞?所有的金属都有热胀冷缩的性能,同时汞是常温下唯一呈液态的金属,温度降至-40度以下也不会凝固,到357度之前也不会沸腾,这使它成为做温度计的绝佳的材料。血压计跟温度计的原理基本是类似的。而补牙材料,我在文献中查到银汞合金粉的化学成分,它的要求是汞必须得≤3%。

再就是含汞电池,汞电池是一种碱性电池,整个的电解液是氢氧化钾溶液,它的两端分别是锌和氧化汞,电池在工作时是氧化汞是被还原成单质汞的。电池现在基本上每个单位或者公共的地方都有一个含汞电池的收集箱,而且现在我们买到的电池基本都是无汞的了。

还有化妆品,化妆品中的汞离子会影响酶的活性,从而抑制黑色素的形成,所以有汞的化妆品基本都是去斑或者是美白的成分。通常以汞化合物为祛斑有效物的添加量为3%到5%。整个化学品卫生标准的规定允许的最高浓度是1PPM,相当于每公斤1毫克。


《水俣公约》介绍


1932年,熊本县水俣市的窒素株式会社开厂生产氯乙烯,当时工艺是以乙炔和氯化氢在氯化汞催化下直接加成,废水中因此含有大量的氯化汞。而这些废水却被肆无忌惮的排放到附近海中。氯化汞在海洋生物体内转化为甲基汞等有机汞,并在食物链中富集起来,最终随着鱼获进入沿海居民的食物,灾难蓄积20多年才开始爆发,从1950年开始,水俣附近的海面上就开始聚集游泳笨拙的鱼,后来出现溺毙的海鸟,又过了2年,水俣的猫开始癫狂流涎、投海自尽,这样的症状很快蔓延到了狗和猪身上。终于到了1956,市民开始失明,痉挛,口齿不清,走路不稳,癫狂抽搐最后在惨绝人寰的嚎哭中死去。当地4万居民中有1万人殃及受害,其中1784人死亡。然而这样的惨剧并未就此断绝,1965年的日本,1970年加拿大安大略,1982年的中国松花江哈尔滨都发生了大规模的汞公害事故。


直到日本的水俣病事件,汞污染才开始引起关注。公约中有一个规定,“本公约自第50份批准、接受、核准或加入文书交存之日起第90天开始生效”,也就是有50个国家参与之后,90天后开始生效。2017年的5月18日,联合国同时接受了第45到52份文书,因此在2017年的8月16日正式生效。


>>《水俣公约》的形成有几个重要的节点。



2001年联合国环境规划署的理事会邀请了环境署执行主任对汞及其化合物进行一项全球的评估,在2003年时,环境规划署理事会对评估进行了审议,确认了汞对人体及环境的一些不利影响,明确了必须采取国际行动。2005年、2007年各国政府在理事会的决议中进一步增强了汞污染防治的方案,2009年理事会对议题审议着手拟定了一个具有法律约束力的全球性文书。2013年1月政府谈判委员会在第五届会上最后商定了公约的文案。2013年的10月10日重点表决通过了《水俣公约》。2016年的4月25日上午,12届全国人大常委会第20次会议举行第一次全体会议上,受国务院委托,环保部长陈吉宁做了关于提前审议批准关于汞的水俣公约的议案说明,这是《水俣公约》在我国一个很重要的节点。2017年的8月16日公约正式生效。



公约的目标主要是为了保护人体健康和环境免受汞和汞化合物人为排放和释放的危害。公约里面关于汞有两方面。一是有意使用,包括做体温计是必须用的,还有一个无意排放,主要是燃煤水泥等大气排放的企业。


公约中关于添汞产品的规定




第三部分,公约中关于添汞产品的规定。主要包括有意添加的汞或某种化合物的产品或产品的组件。

>>公约中不涵盖下列产品:

1、民事保护和军事用途所必需的产品;


2、用于研究或者仪器校准或者用于参照标准的产品;

3、是在无法获取可行的无汞替代产品情况下,开关继电器或者用于电子显示的冷阴极的荧光灯,或者外置的荧光灯以及一些测量的仪器;

4、是传统或者宗教的用品;

5、是以硫汞作为一个防腐剂的疫苗。


>>整个公约中产品具体的规定

  • 产品禁止使用或者生产进口或者出口使用的的日期是2020年。
  • 电池,不包括含汞量低于2%的扣式锌氧化银电池,以及含汞量低于2%的扣式锌空气电池。
  • 开关继电器,不包括开关或继电器最高含汞量20毫克的极高精确度电容损耗测量电桥以及用于监控仪器的高频射频开关和继电器。
  • 用于普通照明用途不超过30瓦,但含汞量超过五毫克的紧凑型的荧光灯。
  • 还有下列普通照明用途的直管型荧光灯,一是低于60瓦,但汞含量超过五毫克的主管型荧光灯,二是低于40瓦,含汞量超过十毫克的直管型荧光灯。
  • 用于普通照明用途的高压孔灯。
  • 电子显示的应冷集或者外置的荧光灯的使用中的汞,一是长度较短的,小于等于500毫克的单质汞含量要超过3.5毫克的,二是中等长度的是要大于500到小于1500毫米,单质含汞量超过5毫克的,三是长度比较长的,大于1500毫米,整个单质含汞量要超过13毫克的。
  • 还有化妆品,不包括以汞为防腐剂且无有效安全替代防腐剂的眼部化妆品。
  • 还有农药、杀虫剂或者局部抗菌剂。



关于牙科汞合金里的汞,公约规定,缔约方在采取措施已逐步减少牙科汞合金的使用时,应尽量考虑到缔约方的国内和相关的国际的指南和情况,并应纳入下列至少两项的措施。


履约建议和参与


第四部分履约建议和参与。建议是针对整个的添汞产品。

1、通过政策的要求,使企业逐渐减少生产量,停止含汞医疗器械的生产。

2、如果替代品价格较高,政府可以向厂家提供一些支持,通过降低税率或产品价格措施,来保障替代品的使用。

3、应该制定一些对替代产品企业鼓励的发展政策。

而最主要的是要加强《水俣公约》以及汞相关知识的宣传和普及——公众对汞的危害或是添汞产品不太了解。还有一方面银汞合金的应用,一些主导性是在医院的医生。大家有时出于对医生的信任并不太关注这方面的知识,因此宣传很重要。我们中科院每年5月份都会有公众科学日,汞中心一般会给大家讲汞的污染问题以及一些关于汞的日常小实验。

再就是加强替代品生产的质量的接管。如果想做好替代,替代产品的质量问题和性能达到以前要替代东西的性能指标,所以一定要做好监管。还有从国家层面也应做好医疗机构对含汞医疗器械的替代的引导,尤其是对贫困地区或者一些基层的医疗机构,可以做一些免费的替换,推动无汞替代品在医疗机构的使用的情况,最后是规范含汞医疗器械的回收和处理。现在体温计最主要的问题就是碎了或者不用了,多数人还是混在普通垃圾里面去处理,回收和处理的引导也非常重要。


公众的参与

最后是关于公众的参与。其实我们身边汞的污染很多,包括以前用的荧光灯,还有血压计、体温计。公众参与汞污染的问题,避免汞污染的问题是非常重要的。首先我们废弃的荧光灯、体温计、含汞的电池、电脑中的显示器、电路板或者开关的扣式电池、电器开关,如果公众能做到不将含汞的产品当做普通垃圾处理就会很有帮助。含汞废物应该属于危险废物,应该按照危废处理。


我觉得日常大家最关注的一个问题,是怎么处理少量泄漏的汞,比如体温计碎了要怎么处理?汞污染最主要的是甲基汞毒性大,包括前面提到的水俣病,因为排放的是汞,但被整个河里底泥的微生物转化成了甲基汞,又被虾鱼等逐渐富集起来,然后通食用进入人体。甲基汞的毒性主要通过消化道吸收,所以食用有危害。汞蒸气危害的是呼吸道,所以刚才郑教授说做银汞要戴口罩。

首先体温计碎了之后,不要加热装置,因为加热会促使它扩散蒸发,同时一定要通风,一般是戴上手套,如果家里有土或是硫磺粉末,先洒在上面,盖起来不让它扩散。如果散落之后,地上有特别小的汞珠,可以用棉签、棉棒沾着擦一下,擦完之后一定要包起来。千万不要让它在地上扩散,因为汞蒸气是有毒的,尽量通风,尤其是如果有小孩或者孕妇,屋里面最好通风到12小时以上,然后再进去。有四个要注意的问题,一定不要用吸尘器清除。吸尘器清除会使汞蒸气污染扩散。也不要用扫帚扫,打碎的小汞珠,用扫帚扫会使珠子变得更小,四处散落引起扩散。也不要倒入下水道,造成水污染。接触过汞的衣服不要放在洗衣机里和其他衣服一起清洗,这会污染洗衣机,相当于把其他的衣服也污染了,造成汞的扩散。


以上是国家环境保护汞污染防治工程技术中心  王俊峰博士
在8.15牙科银汞合金材料在我国的使用情况研讨会上所做的发言
整理/ 陈文文  编辑/晚晴


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主办

自然田

深圳零废弃 (无毒先锋)

中华环保联合会


本次活动是“深圳市零废弃环保公益事业发展中心”实施的“化学品管理民间网络与能力建设”项目的一部分,由联合国开发计划署负责管理的全球环境基金小额赠款计划支持。